基本信息
中文别名 吗啡啉; 1,4-氧氮杂环己烷; 四氢-1,4-恶嗪; 1,4-氧氮六环
英文名称 morpholine
英文别名 1-oxa-4-azacyclohexane; tetrahydro-2h-1,4-oxazine; morpholine sigmaultra; morpholine-2,2,3,3,5,5,6,6-d8; tetrahydro-1,4-oxazine; morpholine 99 %
einecs 203-815-1
cas号：110-91-8 [2]
理化性质
物理性质
外观与性状：常温下为无色油状液体 [2] ，有氨味。
熔点(℃)：-4.6
相对密度（水=1）：1.00
沸点(℃)：128.4
相对蒸气密度（空气=1）：3.0
分子式：c4h9no
相对分子质量：87.12
饱和蒸气压(kpa)：0.93(20℃)
临界温度(℃)：346
辛醇/水分配系数的对数值：-0.86
闪点(℃)：35
爆炸上限%(v/v)：10.8
引燃温度(℃)：310
爆炸下限%(v/v)：1.8
溶解性：与混溶，可混溶于多数 [3]
化学性质
吗啉含有仲胺基团，具有仲胺基团的所有典型反应特征。与反应生成盐，与反应生成盐或，可进行，还可以与、反应或进行。 [2]
上游
二甘醇、液氨、二乙醇胺、硫酸、氢气、烧碱、一缩二乙二醇 [4]
下游
n-甲基吗啉、n－乙基吗啉、n－甲酰吗啉、n、-乙酰吗啉、n-（、3-氨基）丙基吗啉、丙烯酰吗啉、n-甲基氧化吗啉、n-甲基吗啡啉、阿德福韦酯、促进剂nobs [4]
实验室监测方法
空气中：样品用硅胶吸附后，用硫酸洗脱，再用气相色谱法测定(niosh法) [4]
含量分析
取0.1%溴甲酚绿的甲醇液4份，0.1%甲基红钠盐的水溶液1份，混合，作为混合指示剂。 一250m1烧瓶中盛水50ml，加上述混合指示剂0.4ml，逐滴加入0.1moi/l盐酸，中和至绿色。准确称取试样1.4～1.6g，加入该烧瓶，混匀。用0.5mol/l盐酸滴定至绿色。每ml，0.5mol/l盐酸相当于c4h9no 43.56mg。 [5]
类别
易燃液体
毒性分级 中毒
急性毒性 口服-大鼠 ld50: 1050 mg/kg; 口服-小鼠 ld50: 525 mg/kg
刺激数据 皮肤-兔子 995mg/24h 重度; 眼睛-兔子 2 mg 重度
爆炸物危险特性 蒸气与空气混合可爆
可燃性危险特性 易燃; 燃烧产生有毒氯化物气体
储运特性 库房通风低温干燥; 防明火， 摩擦， 火花， 与氧化剂分开储运
灭火剂 干粉, 二氧化碳, 泡沫, 雾状水
职业标准 tlv-twa 70 mg/m3; stel 105 mg/m3 [5]
安全信息
危险品标志 c
危险类别码 10-20/21/22-34
安全说明 23-36-45
危险品运输编号 un 2054 8/pg 1
wgk germany 3
rtecs号 qd6475000
hazardclass 8
packinggroup i
毒害物质数据 110-91-8(hazardous substances data) [5]
物性数据
1.性状：无色油状吸湿性液体，有氨味。
2.熔点（℃）：-5
3.沸点（℃）：128.9
4.相对密度（水=1）：1.00
5.相对蒸气密度（空气=1）：3.0
6.饱和蒸气压（kpa）：1.06（20℃）
7.临界温度（℃）：344
8.临界压力（mpa）：5.302
9.辛醇/水分配系数：-0.86
10.闪点（℃）：38（oc）
11.引燃温度（℃）：310
12.爆炸上限（%）：11.2
13.爆炸下限（%）：1.4
14.溶解性：与水混溶，可混溶于多数有机溶剂。
15.黏度（mpa·s,15ºc）：2.5334
16.黏度（mpa·s,20ºc）：2.33
17.蒸发热（kj/mol）：43.96
18.熔化热（kj/mol）：14.53 [6]
毒理学数据
1.急性毒性
ld50：1450mg/kg（大鼠经口）；525mg/kg（小鼠经口）；500μl（500mg）/kg（兔经皮）
lc50：8000ppm（大鼠吸入，8h）
2.刺激性
家兔经皮：995mg（24h），重度刺激。
家兔经眼：2mg，重度刺激。
3.亚急性与慢性毒性 大鼠吸入6.4g/m3（反复吸入），眼、呼吸道刺激，肺、肝和肾有病变。 [6]
生态学数据
1.生态毒性
lc50：350~400mg/l（96h）（鱼）
ic50：1.7~4.1mg/l（72h）（藻类）
2.生物降解性 暂无资料
3.非生物降解性暂无资料
4.其他有害作用 该物质对环境有危害，应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。 [6]
分子结构数据
1、摩尔折射率：23.40
2、摩尔体积（cm3/mol）：93.5
3、等张比容（90.2k）：217.6
4、表面张力（dyne/cm）：29.2
5、极化率（10-24cm3）：9.27 [6]
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（xlogp）:无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积21.3
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:34.5
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1 [6]
环境标准
| 前苏联 | 车间空气中有害物质的最高容许浓度 | 0.5mg/m |
| 前苏联(1978) | 地面水中最高容许浓度 | 0.04mg/l |
| 空气中嗅觉阈浓度 | 0.07ppm |
[4]
热化学性质
基本热化学性质性质 | 数值 | 单位 | 温度(k) | 参考文献 | 状态 |
|---|
热 容cp | 173.89 | j/(mol·k) | 298 | [7] | l |
164.8 | j/(mol·k) | 298.15 | [8] | l |
标准焓ho298.15 | -186.7 | kj/mol | 298.15 | [9] | l |
安全术语
s23do not breathe vapour.
质谱图 [10]
切勿吸入蒸汽。
s36wear suitable protective clothing.
穿戴适当的防护服。
s45in case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适，立即就医。
风险术语
r10flammable.
易燃。
r20/21/22harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有害。
r34 causes burns.
引起灼伤。
作用与用途
主要用于的生产，还用于、纺织印染助剂、医药、农药的合成。吗啉还用作顺丁二烯聚合用催化剂、、光学漂白剂，吗啉也是染料，树脂、蜡、早胶、等的溶剂。吗啉的盐类也被广泛使用，吗啉盐酸盐等是有机合成的中间体；吗啉脂肪酸盐可作水果或瓜果类蔬菜表皮的被膜剂，可适当抑制基呼吸作用，防止水分的挥发及表皮的萎缩。由于吗啉所具有的独特的化学性质，使其成为当前具有重要商业用途的精细石油化工产品之一，可用于制备nobs、和等橡胶硫化促进剂、防锈剂、防腐蚀剂、清洁剂、、止痛药、局部麻醉剂、镇静剂、呼吸系统与血管兴奋剂、表面活化剂、光学漂白剂、水果保鲜剂、纺织印染助剂等，在橡胶、医药、农药、染料、涂料等行业有着广泛的用途，医药方面用于生产、、、、、二氯苯胺、等多种重要药物。 [2]
使用注意事项
危险性概述
健康危害：吸入该品蒸气或雾强烈刺激呼吸道粘膜，可引起支气管炎、肺炎、肺水肿。高浓度吸入可致死。蒸气、雾或液体对眼有强烈刺激性，严重者可导致失明。皮肤接触可发生灼伤。吞咽该品液体可灼伤消化道，大量吞咽可致死。
环境危害：对环境有危害，对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险：该品易燃，具强刺激性。 [3]
急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 [3]
消防措施
危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氮氧化物烟气。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [3]
泄漏应急处理
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 [3]
操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 [3]
物质毒性
毒性作用试验数据编号 | 毒性类型 | 测试方法 | 测试对象 | 使用剂量 | 毒性作用 |
|---|
1 | 急性毒性 | 口服 | 啮齿动物- 大鼠 | 1450 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
2 | 急性毒性 | 吸入 | 啮齿动物- 大鼠 | 8000 ppm/8h | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
3 | 急性毒性 | 未报告 | 啮齿动物- 大鼠 | 1600 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
4 | 急性毒性 | 口服 | 啮齿动物- 小鼠 | 525 mg/kg | 1.行为毒性——睡眠 2.行为毒性——嗜睡 |
5 | 急性毒性 | 吸入 | 啮齿动物- 小鼠 | 1320 mg/m3/2h | 1.眼毒性——流泪 2.行为毒性——共济失调 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——黄萎病 |
6 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 啮齿动物- 小鼠 | 413 mg/kg | 1.生殖毒性——睾丸、输精管影响 |
7 | 急性毒性 | 皮下注射 | 啮齿动物- 小鼠 | 458 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
8 | 急性毒性 | 皮肤接触 | 啮齿动物- 兔 | 500 ul/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
9 | 急性毒性 | 口服 | 啮齿动物-豚鼠 | 100 mg/kg | 1.嗅觉毒性——未报告 2.胃肠道毒性——胃肠道溃疡或出血 3.胃肠道毒性——小肠溃疡或出血 |
10 | 急性毒性 | 口服 | 哺乳动物 -未报告 | 1220 mg/kg | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
11 | 急性毒性 | 吸入 | 哺乳动物-未报告 | 12000 mg/m3 | 详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值 |
12 | 多次剂量 | 口服 | 啮齿动物- 大鼠 | 24 mg/kg/30d-i | 1.胃肠道毒性——坏死 2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾，输尿管，膀胱（包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死） 3.慢性病相关毒性——死亡 |
13 | 多次剂量 | 吸入 | 啮齿动物- 大鼠 | 70 mg/m3/4h/17w-i | 1.血管毒性——自主神经调节降低 2.血液毒性——白细胞数量变化 |
14 | 多次剂量 | 吸入 | 啮齿动物- 大鼠 | 250 ppm/6h/13w-i | 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——尘肺 |
15 | 多次剂量 | 皮肤接触 | 啮齿动物- 兔 | 9 mg/kg/10d-i | 1.肝毒性——肝豆状核变性 2.皮肤和附件毒性——原发性刺激 3.慢性病相关毒性——死亡 |
16 | 多次剂量 | 口服 | 啮齿动物-豚鼠 | 13500 mg/kg/30d-i | 1.胃肠道毒性——坏死 2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾，输尿管，膀胱异常（包括急性肾功能衰竭，急性肾小管坏死） 3.慢性病相关毒性——死亡 |
17 | 多次剂量 | 吸入 | 啮齿动物-豚鼠 | 70 mg/m3/4h/17w-i | 1.肝毒性——肝功能异常 2.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分改变 |
18 | 多次剂量 | 皮肤接触 | 啮齿动物-豚鼠 | 27 mg/kg/30d-i | 1.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管和肾小球变化 2.皮肤和附件毒性——原发性刺激 3.慢性病相关毒性——死亡 |
19 | 眼毒性 | 皮肤接触 | 啮齿动物- 兔 | 995 mg/24h | 严重 |
20 | 眼毒性 | 皮肤接触 | 啮齿动物- 兔 | 500 mg | 中度 |
21 | 眼毒性 | 入眼 | 啮齿动物- 兔 | 2 mg | 严重 |
22 | 突变毒性 |
| 啮齿动物- 小鼠纤维细胞 | 125 mg/l |
|
23 | 突变毒性 |
| 啮齿动物- 小鼠淋巴细胞 | 1 ul/l |
|
24 | 突变毒性 |
| 啮齿动物- 小鼠淋巴细胞 | 1 gm/l |
|
25 | 突变毒性 |
| 啮齿动物- 仓鼠卵巢 | 160 mg/l |
|
26 | 致癌性 | 口服 | 啮齿动物- 小鼠 | 2560 mg/kg/y-c | 1.致癌性——致癌 2.肺部、胸部或者呼吸毒性——支气管癌 3.肝毒性——肝癌 |